化學(xué)氧化修復(fù)技術(shù)由于去除率高和周期短等特點(diǎn)被人們廣泛應(yīng)用于有機(jī)物污染的土壤修復(fù)工程，但是極少人會(huì)關(guān)注化學(xué)氧化修復(fù)在去除有機(jī)污染物的同時(shí)是否會(huì)對(duì)土壤本身或土壤中的重金屬環(huán)境行為及其潛在環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)造成影響，特別是針對(duì)采用先化學(xué)氧化修復(fù)有機(jī)污染物再利用穩(wěn)定化修復(fù)技術(shù)穩(wěn)定重金屬污染物的有機(jī)和重金屬?gòu)?fù)合污染場(chǎng)地修復(fù)工程，這一問(wèn)題會(huì)直接對(duì)修復(fù)工程實(shí)施及修復(fù)結(jié)果驗(yàn)收達(dá)標(biāo)造成嚴(yán)重影響。
　　化學(xué)氧化劑的添加及殘留可能對(duì)土壤理化性質(zhì)產(chǎn)生的影響

　　1、化學(xué)氧化劑添加氧化降解有機(jī)污染物的同時(shí)會(huì)造成土壤自身理化性質(zhì)變化。

　　氧化劑的添加會(huì)對(duì)土壤理化性質(zhì)，包括pH值、有機(jī)質(zhì)、粒徑分布、碳酸鹽含量、溶解性有機(jī)碳等，產(chǎn)生一定影響。如廖用開(kāi)等[1]討論了活化過(guò)硫酸鹽和高猛酸鹽兩種氧化技術(shù)處理某一PAH污染土壤，研究發(fā)現(xiàn)氧化劑處理7d 后，受試土壤 pH、有機(jī)質(zhì)、比表面積、碳酸鹽含量及溶解性有機(jī)碳等性質(zhì)均發(fā)生顯著變化。活化過(guò)硫酸鈉氧化處理下，土壤 pH 和碳酸鹽含量顯著降低，而土壤比表面積、土壤溶解性有機(jī)碳含量和游離氧化鐵含量顯著升高；有機(jī)質(zhì)含量部分會(huì)被氧化劑進(jìn)一步氧化，同時(shí)有機(jī)污染物的過(guò)程可能產(chǎn)生少量的降解產(chǎn)物，降解產(chǎn)物有可能與土壤中重金屬進(jìn)行相互作用導(dǎo)致土壤有機(jī)質(zhì)含量的增加。

　　2、化學(xué)氧化劑添加氧化降解有機(jī)污染物的同時(shí)會(huì)造成土壤氧化還原電位的升高，這會(huì)間接導(dǎo)致土壤中相應(yīng)變價(jià)重金屬發(fā)生價(jià)態(tài)改變。

　　化學(xué)氧化劑添加尤其是氧化劑殘留會(huì)導(dǎo)致土壤氧化還原電位升高，進(jìn)而對(duì)土壤中存在的變價(jià)金屬元素產(chǎn)生價(jià)態(tài)轉(zhuǎn)化影響，即會(huì)導(dǎo)致土壤中原本以還原價(jià)態(tài)存在的重金屬元素向氧化態(tài)轉(zhuǎn)化。

　　土壤中的關(guān)注的變價(jià)重金屬元素主要包括砷、銻、鉻等。砷和銻通常以三價(jià)或五價(jià)形式存在土壤中，鉻通常以三價(jià)和六價(jià)形式存在于土壤中?；瘜W(xué)氧化劑添加及殘留造成土壤氧化還原電位升高，會(huì)導(dǎo)致土壤中以三價(jià)形式存在的砷、銻向五價(jià)形式砷、銻發(fā)生轉(zhuǎn)變，五價(jià)砷、銻的穩(wěn)定化處理難度低于三價(jià)，因此氧化劑的添加及殘留將有利于后續(xù)土壤中砷、銻的化學(xué)穩(wěn)定化處理。但與此相反的是，化學(xué)氧化劑的添加及殘留將會(huì)嚴(yán)重影響后續(xù)土壤中鉻的化學(xué)穩(wěn)定化處理，這是因?yàn)檠趸瘎┑奶砑蛹皻埩魰?huì)導(dǎo)致土壤中原本以三價(jià)形式穩(wěn)定存在的鉻向六價(jià)形式轉(zhuǎn)化，六價(jià)形式存在的鉻的毒性、遷移性都非常強(qiáng)，這將增加土壤毒性和后續(xù)鉻的化學(xué)穩(wěn)定化處理難度。

　　3、化學(xué)氧化劑添加氧化降解有機(jī)污染物的同時(shí)會(huì)造成無(wú)機(jī)重金屬元素賦存形態(tài)的改變。

　　通常情況下化學(xué)氧化劑添加氧化降解有機(jī)污染物的同時(shí)會(huì)降解土壤中的有機(jī)質(zhì)，土壤中有機(jī)質(zhì)的降解會(huì)進(jìn)一步導(dǎo)致以不穩(wěn)定有機(jī)物吸附態(tài)和有機(jī)絡(luò)合態(tài)（如腐殖物質(zhì)絡(luò)合態(tài)）形式存在的重金屬釋放到土壤溶液中，會(huì)一定程度上增加重金屬的浸出濃度。此外，有機(jī)物污染物降解過(guò)程產(chǎn)生的降解產(chǎn)物可一定程度上與土壤重金屬相互作用，形成新的有機(jī)絡(luò)合態(tài)。因此，還需具體情況具體分析。

　　針對(duì)不同的化學(xué)氧化劑，其對(duì)重金屬賦存形態(tài)的影響規(guī)律也需區(qū)別對(duì)待。研究者發(fā)現(xiàn)氧化劑添加對(duì)土壤中重金屬Co、Ni、Cu、As和Cr的賦存形態(tài)造成顯著影響[1]。與對(duì)照處理相比在1.60 mmol·g-1過(guò)硫酸鈉氧化處理下，重金屬Co、Ni、Cu、As和Cr有效態(tài)含量分別升高了81.56、28.31、9.93、6.10和26.78 倍；化學(xué)形態(tài)分布結(jié)果顯示，重金屬 Co、Ni、Cu 和 As 從低遷移性形態(tài)（Fe-Mn氧化物結(jié)合態(tài)、殘?jiān)鼞B(tài)）向高遷移性形態(tài)（可交換態(tài)、碳酸鹽結(jié)合態(tài)）轉(zhuǎn)化。但是不同氧化劑表現(xiàn)出不同的性質(zhì)，同一污染土在 0.05-0.40 mmol·g-1高錳酸鉀氧化處理下，土壤中重金屬 Co、Ni、Cu 和 As 有效態(tài)含量顯著降低，化學(xué)形態(tài)分析結(jié)果顯示重金屬?gòu)母哌w移性形態(tài)（可交換態(tài)和碳酸鹽結(jié)合態(tài)）向低遷移性形態(tài)（Fe-Mn 氧化物結(jié)合態(tài)和殘?jiān)鼞B(tài)）轉(zhuǎn)化。因此，不同氧化劑對(duì)無(wú)機(jī)重金屬元素賦存形態(tài)的影響有差異，不可一概而論。

　　化學(xué)氧化劑的添加及殘留對(duì)穩(wěn)定化藥劑本身的可能影響分析

　　化學(xué)氧化劑處理土壤后氧化劑在土壤中殘留對(duì)于穩(wěn)定化材料的效果影響主要取決于穩(wěn)定化藥劑組成成分，主要是對(duì)還原性組分影響較大，影響還原性組分效果。以北京潤(rùn)鳴環(huán)境科技有限公司MetaCon?廣譜型重金屬修復(fù)材料為例，針對(duì)氧陰離子和陽(yáng)離子形式存在的復(fù)合重金屬污染土壤主要成分包含無(wú)定形鐵屬硫化物、改性礦物黏土及其他功能調(diào)節(jié)劑（如pH調(diào)控成分、吸附劑成分、加速老化成分、組分平衡成分等），由于其本身不含有強(qiáng)烈的還原性組分，故一般情況下化學(xué)氧化處理后殘留在土壤中的氧化劑對(duì)MetaCon?廣譜型重金屬修復(fù)材料不會(huì)引起反應(yīng)失效、失活等問(wèn)題。此外，MetaCon?系列修復(fù)材料本身可以依據(jù)現(xiàn)場(chǎng)土壤特征進(jìn)行組分的有益調(diào)控，來(lái)化的克服氧化劑殘留可能導(dǎo)致藥劑效果的影響，保證重金屬穩(wěn)定化修復(fù)效果。

　　有機(jī)-重金屬?gòu)?fù)合污染場(chǎng)地化學(xué)氧化降解有機(jī)污染物對(duì)重金屬穩(wěn)定化的影響取決于以下幾個(gè)方面：，氧化劑添加量；第二，土壤中重金屬存在形態(tài)；第三，土壤理化性質(zhì)差異；第四，采用的穩(wěn)定化修復(fù)材料組成成分。需結(jié)合以上四個(gè)方面的因素進(jìn)行評(píng)判，需具體情況具體分析，通過(guò)進(jìn)一步的實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證進(jìn)行充分探討得到相關(guān)結(jié)論。